測食品中總砷的氫化物發生原子熒光光譜儀

食品中(zhong)總(zong)砷的測(ce)定氫化物發生原子熒光光譜(pu)法

2   原理

試樣經消解處(chu)理后 ,加入硫脲使五價(jia)砷預還原為三價(jia)砷 ,再加(jia)入*氫化鈉(na)或硼*化鉀使三價(jia)砷還原 生成(cheng)砷化氫 , 由氬氣(qi)載入石英原子化(hua)器中分解為原子態砷 ,在(zai)砷(shen)空(kong)心陰極燈(deng)的發(fa)射光激發(fa)下產生(sheng)原(yuan)子熒(ying) 光 ,其熒(ying)光強度在固定條件下與(yu)被(bei)測液中的砷濃度成正比 ,外標(biao)法定量 。

3   試劑和材料

除非(fei)另有說(shuo)明(ming) ,本方法所(suo)用(yong)試劑均為(wei)優級(ji)純 ,水(shui)為(wei) GB/T6682規定的一(yi)級水(shui) 。

3. 1   試劑

3. 1. 1   氫氧化鈉(na)(NaOH) 。

3. 1.2   氫氧化鉀(KOH) 。

3. 1.3   硼*化鉀(KBH4 ) :分析純(chun) 。

3. 1.4   硫脲(CH4N2S) :分析純 。

3. 1.5   鹽酸(HCl) 。

3. 1.6   硝(xiao)酸(HNO3 ) 。

3. 1.7   硫酸(H2SO4 ) 。

3. 1. 8   高氯酸(HClO4 ) 。

3. 1.9   過氧化氫(H2 O2 ) :30% 。

3. 1. 10   硝酸(suan)鎂[Mg(NO3 ) 2  · 6H2 O] :分析純 。

3. 1. 11   氧化(hua)鎂(MgO) :分(fen)析純 。

3. 1. 12   抗壞血(xue)酸(C6 H8 O6 ) :分(fen)析(xi)純 。GB 5009. 11— 2024

3.2   試(shi)劑配制(zhi)

3.2. 1  氫氧化鉀溶液(5g/L) :稱取 5. 0g氫氧化鉀 ,溶于水(shui)并(bing)稀(xi)釋至 1000mL,混(hun)勻 。

3.2.2   ***化鉀溶(rong)液(20g/L) :稱取 20. 0g***化鉀 ,溶于 1000mL5g/L氫(qing)氧(yang)化鉀(jia)溶液中(zhong) ,混勻 。 臨 用現配(pei) 。

3.2.3   硫脲 +抗壞血酸溶液 :稱(cheng)取 10. 0g硫脲 ,加約(yue) 80mL水(shui) ,加(jia)熱溶解 ,待冷(leng)卻后加(jia)入 10. 0g抗(kang)壞(huai)血 酸 ,稀釋至 100mL,混勻 。 臨用現配(pei) 。

3.2.4   氫氧化鈉溶液(ye)(100g/L) :稱取(qu) 10. 0g氫氧化鈉(na) ,溶于(yu)水并(bing)稀釋至 100mL,混(hun)勻 。

3.2.5   硝(xiao)酸鎂溶(rong)液(150g/L) :稱取(qu) 15. 0g硝酸鎂(mei) ,溶(rong)于水并(bing)稀釋至 100mL,混勻 。

3.2.6   鹽酸溶液(1+1) :量取 100mL鹽酸 ,緩緩倒入 100mL水(shui)中 ,混勻 。

3.2.7   硫(liu)酸溶液(1+9) :量(liang)取(qu) 100mL硫酸 ,緩緩倒入 900mL水中 ,混(hun)勻 。

3.2. 8   硝酸溶液(ye)(2+98) :量(liang)取 20mL硝酸 ,緩(huan)緩(huan)倒入 980mL水中 ,混勻(yun) 。

注 : 本方法也可用**化鈉(na)(20g/L)作為還原劑 :稱取 20g**化鈉 ,溶(rong)于 1000mL5g/L氫氧化鈉溶液中 ,混勻 。 可根據(ju)儀(yi)器的靈敏度調整***化鉀或**化鈉溶液的濃度 。 臨用現配 。

3.3   標準(zhun)品

三*化二(er)砷(As2 O3 ,CAS號 :1327-53-3)標準品 :純度 ≥99. 5% 。

3.4   標(biao)準溶液(ye)配(pei)制

3.4. 1   砷標(biao)準儲備液(100mg/L, 以 As計) : 準確稱取于 100 ℃干(gan)燥 2h的三*化二砷 0. 0132g, 加 1mL氫(qing)氧化鈉溶(rong)液(100g/L) 和少量(liang)水溶(rong)解 ,轉(zhuan)入 100mL容(rong)量瓶(ping)中 ,加(jia)入適(shi)量鹽酸調整其酸度近中 性 ,用水稀釋(shi)至(zhi)刻(ke)度 。 于 2 ℃ ~ 8℃冰箱中避光保存 ,有(you)效期 1年 。或經國家認證并授予標(biao)準物質(zhi)證書 的砷標準溶液 。

3.4.2   砷標準使用液(1. 00mg/L, 以 As計) : 準確吸(xi)取(qu) 1. 00mL砷標準儲(chu)備液(100mg/L) 于 100mL 容量瓶(ping)中(zhong) ,用硝酸溶液(ye)(2+98)稀(xi)釋(shi)定容至刻度 。 于 2 ℃ ~ 8℃冰箱中避(bi)光(guang)保(bao)存 ,有效期 3個月(yue) 。

3.4.3   砷 標 準 系 列(lie) 溶 液 : 取 25 mL容 量 瓶 或 比 色 管 7支 , 依 次 準 確 加 入 砷 標 準(zhun) 使(shi) 用(yong) 液(1. 00 mg/L)  0. 00mL、0. 05mL、0. 10 mL、0. 25 mL、0. 50 mL、1. 50 mL和 3. 00 mL(分(fen) 別 相 當 于 砷 濃 度 0. 0 μg/L、 2. 0μg/L、4. 0μg/L、10. 0μg/L、20. 0μg/L、60. 0μg/L和 120. 0μg/L) ,各加硫酸溶液(ye)(1+9)12. 5mL,硫

脲 +抗壞血(xue)酸溶液 2mL,補(bu)加水至刻度 ,混勻 ,放置(zhi) 30min后(hou)測定 。 臨用現配(pei) 。

注 : 可根據(ju)儀(yi)器的靈敏度及(ji)樣品中砷的實際含量微調標準系列溶液中砷的質(zhi)量濃度(du)范圍 。

4   儀(yi)器和設備(bei)

4. 1   原子熒光(guang)光(guang)譜儀 。

4.2   電子天平 :感(gan)量(liang)為 0. 01mg、0. 1mg和 1mg。

4.3   勻漿機 。

4.4   高速粉碎機 。

4.5   電熱(re)消解裝置 :控溫電(dian)熱板或石墨消(xiao)解(jie)儀 ,*高溫度不低于 350 ℃ ,控溫精度 ±5 ℃ 。

4.6   馬弗(fu)爐 。

4.7   恒溫(wen)干燥箱 :控溫(wen)精度(du) ±2 ℃ 。

4. 8   微(wei)波消解(jie)系統 :配有聚四氟乙烯消解(jie)內罐 。

4.9   壓力消(xiao)解(jie)罐 。

注 : 玻璃(li)器皿及(ji)聚(ju)四氟(fu)乙烯消解(jie)內罐均需以(yi)(1+4)的硝酸溶液浸泡 24h,用自來水反復沖洗 ,*后用水沖洗干凈 。

5   分析步驟(zou)

5. 1   試樣制備

5. 1. 1   固(gu)體樣品

5.1.1.1   干樣

谷(gu)物(wu) 、干(gan)食(shi)用菌 、水產(chan)動(dong)物(wu)干制品(pin)等樣品(pin) ,取(qu)可食部分粉碎均勻 ;對(dui)于固體(ti)乳制品 、面(mian)粉 、嬰幼兒谷類 輔助食品等呈均勻狀的粉末樣品 ,搖(yao)勻 。

5.1.1.2   鮮樣(yang)

蔬菜 、水果 、水(shui)產動物 、鮮食用菌 、肉(rou)類(lei)及蛋類(lei)等樣品 ,洗(xi)凈晾(liang)干 ,取可(ke)食部分勻漿至均質 。

5.1.1.3   速(su)凍(dong)及罐裝食品

經解凍(dong)的(de)速凍(dong)食品 ,取(qu)可(ke)食部分粉(fen)碎至均勻 ;罐裝食品粉碎或均漿至均勻 。

5. 1.2   液體樣品

飲料 、調(diao)味品 、乳及其制品 、油脂及其制品(pin)等樣品(pin)勻(yun)漿(jiang)或均(jun)質 。

5. 1.3   半固體樣品(pin)

攪拌(ban)均勻 。

5.2   試樣消(xiao)解

5.2. 1   濕法消(xiao)解

固(gu)體試樣稱取 0. 5g~ 2. 5g(精(jing)確至 0. 001g) ,液體(ti)試樣稱取 5. 0g~ 10. 0g(精確至 0. 001g)于(yu)消解  瓶或消解管中 ,加 20mL硝酸(suan) ,4mL高氯酸 ,1. 25mL硫酸 ,放置過(guo)夜 。次(ci)日 ,于 120℃ ~ 200℃逐級升  溫(wen)加熱消解(jie) ,若消解(jie)液處(chu)理至 5mL左右時仍有未分解物質(zhi)或色澤(ze)變深 ,補加硝酸 5mL~ 10mL,再消  解至 2mL左(zuo)右 ,如此(ci)反復(fu) 2次 ~ 3次(ci) ,注意避免炭化(hua) ,繼續加熱(re)消解至消解液 1mL左右 ,呈無色澄清 ,  且消解(jie)瓶或消解(jie)管中(zhong)充滿(man)白煙(對于有機砷較高的水產動物及其制品 、食用菌(jun)及(ji)其制(zhi)品(pin) 、魚油及其制品 、 磷蝦油(you)及其制品 、藻類(lei) 及(ji) 其 制 品 等(deng) 樣 品 , 將 消 解 溫 度(du) 升 至 280 ℃ ~ 300 ℃繼 續 加 熱 消 解 至 消(xiao) 解 液(ye) 為  0. 5mL左右 ,呈無色(se)澄(cheng)清(qing) ,且消解瓶或消解管中充(chong)滿(man)白煙(yan)) 。冷(leng)卻后 ,沿消解容器壁緩慢加水約 10mL,  再蒸發至消解(jie)(jie)瓶(ping)或消解(jie)(jie)管充(chong)滿(man)白煙(yan) 。冷卻 ,用水將消解液轉入(ru) 25mL容(rong)量瓶或(huo)比色管中(zhong) ,加入 2mL硫(liu)  脲 +抗(kang)壞血(xue)酸溶液 ,用(yong)水定容至刻度 ,混勻 ,放(fang)置 30min,待(dai)測(ce) 。 同時做空白試驗 。

5.2.2   干(gan)灰化(hua)法

固(gu)體試樣稱取 1.0g~2. 5g(精確至 0.001g) ,液體試樣(油脂樣品除(chu)外)稱取 4.0g(精確至 0.001g) ,置 于(yu) 50mL~ 100mL坩(gan)堝中(zhong) 。加 10mL硝酸鎂溶液(150g/L)混勻 ,低(di)熱蒸(zheng)干 ,將 1g氧化鎂覆蓋在干渣 上(對于油脂樣品稱取 1. 00g于 50mL~ 100mL坩堝中 ,直接加入 0. 2g氧化(hua)鎂(mei)覆蓋在油脂(zhi)上) , 于電(dian) 爐 上炭化至無黑煙(yan) ,移(yi)入 550℃馬弗爐灰化 4h。取(qu)出放(fang)冷 ,小心加入(ru) 5mL~ 10mL鹽酸溶液(1+1)以 中和(he)氧(yang)化鎂并溶解灰分 ,轉入 25mL容量(liang)瓶或比色管 , 向容量瓶或比(bi)色管中(zhong)加入 2mL硫脲 +抗壞血酸 溶液 ,另(ling)用硫酸溶液(1+9)分次洗滌坩堝后 ,合并洗滌液并定容至(zhi)刻(ke)度(du) ,混(hun)勻 ,放置 30min,待測(ce) 。 同時 做空白試驗 。

5.2.3   微波消解法

固體試(shi)樣(yang)和油脂及(ji)其制(zhi)品試(shi)樣(yang)稱取(qu) 0. 2g~0. 8g(精確至 0. 001g) ,含水分較多的試樣或液體試樣  稱取(qu) 1. 0g~ 3. 0g(精(jing)確至(zhi) 0. 001g)于(yu)消(xiao)解(jie)罐中(zhong) ,加入 5mL~ 8mL硝酸(suan) ,放(fang)置 30min以上 。對于肉類 、 油脂(zhi)等難消解的樣(yang)品(pin)再加入 0. 5mL~ 1mL過(guo)氧(yang)化氫 ,蓋好安(an)全閥 ,將(jiang)消解罐放入微波消解系(xi)統中 。根  據不同類型的樣品 ,設置適宜的微波消解程序(見附錄 A表 A. 1) ,按相關步驟進行消解 ,消解(jie)結束后 ,于  135℃ ~ 145℃趕(gan)酸至 1mL~ 2mL。將(jiang)消(xiao)化液轉移至 25mL容量瓶或(huo)比色管 ,用少(shao)量硫酸溶液(1+9)  洗滌消解罐 3次 ,合(he)并(bing)洗滌液于(yu)容量瓶或比色管中并(bing)加入 2mL硫脲 +抗壞血(xue)酸(suan)溶液 ,用硫酸溶液(ye)(1+9)  定容(rong)至刻度 ,混勻 ,放置 30min,待測(ce) 。 同時做空白試(shi)驗 。

注 : 微波消解(jie)法不適用有機(ji)砷含量較高 的 水(shui) 產(chan) 動(dong) 物 及(ji) 其 制 品 、食 用 菌 及 其 制 品 、魚 油 、磷(lin) 蝦 油 及(ji) 其(qi) 制 品 、水 產 調(diao) 味 品(pin) 、藻類及其制品等基(ji)質復雜的樣品 。

5.2.4   壓(ya)力罐消(xiao)解法

固體試樣(yang)和(he)油脂及(ji)其制品(pin)試樣(yang)稱取 0. 2g~1.0g(精(jing)確至(zhi) 0. 001g) ,鮮樣或液體試樣稱取 1. 0g~ 5. 0g (精確至(zhi) 0. 001g)于消(xiao)解內(nei)罐中 ,加入 5mL硝(xiao)酸浸泡過夜 。蓋好內蓋 ,旋緊不(bu)銹鋼外(wai)套 ,放入恒(heng)溫干燥  箱 ,140℃ ~ 160℃保持(chi) 3h~4h, 自然冷(leng)卻至室溫 ,然后緩(huan)慢旋(xuan)松不銹鋼外套(tao) ,將(jiang)消(xiao)解內罐取(qu)出 ,放在控  溫電熱(re)板上(shang) 135 ℃ ~ 145 ℃趕酸至 1mL~ 2mL。將(jiang)消化(hua)液(ye)轉移至 25mL容量瓶或(huo)比(bi)色(se)管 ,用少量硫(liu)  酸溶液(ye)(1+9)洗滌消解罐 3次 ,合并洗滌(di)液于容(rong)量瓶或比色管中并加入 2mL硫(liu)脲 +抗壞(huai)血酸溶液 ,用  硫(liu)酸溶(rong)液(1+9)定容至刻度 ,混勻 ,放置 30min,待測(ce) 。 同時做空白試驗(yan) 。

注 : 壓力罐消解法不適用有機砷含量較(jiao)高的水產(chan)動物及其(qi)制品 、食用(yong)菌及其制(zhi)品 、魚油 、磷蝦油及其制品 、水產調味 品 、藻類及其制品等基質復(fu)雜(za)的(de)樣品 。

5.3   儀器參(can)考(kao)條件

負高(gao)壓(ya) :260V;砷空(kong)心陰極燈電流(liu) :50mA~ 80mA;載氣 :氬氣(qi) ;載氣(qi)流速 :500mL/min;屏蔽氣流 速 :800mL/min;測(ce)量方式 :熒光強度 ;讀數方式(shi) :峰(feng)面積 。

5.4   標準曲線(xian)的制(zhi)作

儀器預熱穩定后(hou) ,將試劑空白 、標準系列溶液依次引入儀器進(jin)行原子熒光強度的測定 。 以(yi)原(yuan)子熒(ying)光 強度為縱(zong)坐標 ,砷(shen)質量(liang)濃度(du)為橫(heng)坐標 ,制作(zuo)標準曲(qu)線 ,得到回歸方(fang)程 。

5.5   試(shi)樣(yang)溶(rong)液的測定

相同條件下(xia) ,將(jiang)空白溶液和樣(yang)品溶液分(fen)別引入儀(yi)器進(jin)行測定 。根據回歸方程(cheng)計算出樣品中砷(shen)元素 的質量濃度 。

6   分(fen)析結果的表述（略）

7   精(jing)密度

樣品中砷含(han)量大于 1. 00mg/kg時(shi) ,在重復性條件下獲得的兩次獨立測定(ding)結果的絕對差(cha)值不得超(chao)過 算術平均值(zhi)的 10% ;小于或等于 1. 00mg/kg且大于 0. 10mg/kg時 ,在重復性條件(jian)下獲得的(de)兩次獨(du)立 測定結果的(de)絕對差(cha)值(zhi)不得超(chao)過算術平均(jun)值(zhi)的(de) 15% ;小于或等(deng)于 0. 10mg/kg時(shi) ,在重(zhong)復性條件(jian)下獲(huo)得的 兩次(ci)獨立測定結果的絕對差值不得超過(guo)算術平均值的 20% 。

8   其他

當固體(ti)樣(yang)品(pin)稱樣(yang)量 為(wei) 1. 0g, 定 容(rong) 體 積 為(wei) 25 mL時 , 方 法(fa) 檢 出 限 為 0. 01 mg/kg, 方 法(fa) 定(ding) 量(liang) 限 為 0. 04mg/kg。 當液體(ti)樣品取樣量為 2g,定容體積為(wei) 25mL時 ,方法檢出(chu)限為 0. 005mg/kg,方法定量限(xian) 為 0. 02mg/kg。

以下介紹原子熒光光譜儀：

原子熒光光譜儀(yi)是我(wo)公司(si)精心打造的一(yi)款(kuan)超痕量精密分析儀(yi)器。廣泛應用于汞（Hg）、砷（As）、銻（Sb）、鉍（Bi）、硒（Se）、碲（Te）、鎘（Cd）、鍺（Ge）、鉛（Pb）、錫(xi)（Sn）、鋅（Zn）等11種元素的痕(hen)量、超痕(hen)量分析(xi)，體積小巧，性能穩定，操作簡單。
儀(yi)器性能優勢(shi)
1.高(gao)精度氣流控制(zhi)系統
儀器(qi)(qi)采用(yong)高精(jing)度質量(liang)流量(liang)控(kong)制器(qi)(qi)進行氣體(ti)(ti)流量(liang)控(kong)制，精(jing)度小于1ml/min。同時具備異(yi)常情況保護功能，儀器非工作狀態下自動切斷氣源，節省氣體用量。

2.智能(neng)型高性能(neng)空(kong)心(xin)陰極燈
儀(yi)(yi)器(qi)配備(bei)智能型高性能空心陰極(ji)燈(deng)，儀(yi)(yi)器(qi)能夠自動識別元(yuan)素燈(deng)元(yuan)素種類(lei)、出(chu)廠編號、記(ji)錄光源工(gong)作壽命、提供儀(yi)(yi)器(qi)*佳(jia)工作條件等。

3.高精度蠕動泵進(jin)樣系統(tong)
AFS310采(cai)用(yong)高精度雙蠕(ru)動(dong)泵(beng)斷續(xu)流(liu)動(dong)進(jin)樣系統，既能保證(zheng)進(jin)樣的準確度和重復性，操作簡單(dan)，故障率低，使(shi)用(yong)壽命(ming)長。

4.在線稀釋法(fa)制(zhi)作(zuo)標(biao)準曲線
標準曲線的制作只需(xu)一(yi)個*高濃度(du)點的標準溶液(ye)，儀(yi)器可進行高濃度(du)樣品(pin)自動(dong)稀釋、自動(dong)清洗(xi)管(guan)路(lu)等功(gong)能，極大地節省(sheng)了標準樣品(pin)制備時間和使用成本。
5.火焰實時觀察

儀器采用(yong)實時視頻火(huo)焰監測系統，工作狀(zhuang)態(tai)(tai)的(de)火(huo)焰監視更加智(zhi)能化，測試過(guo)程中(zhong)可實時觀察火(huo)焰狀(zhuang)態(tai)(tai)，降(jiang)低了引入外界干(gan)擾的(de)幾率，極大地方便了用(yong)戶(hu)使(shi)用(yong)。
6.前置雙光源設計
可進行兩種(zhong)元素同時分析，并(bing)具備單(dan)道增(zeng)強功能(neng)，顯著提高元素靈敏度(du)和降低元素檢出限。光源(yuan)更換(huan)方(fang)便、快捷。
7.*新的高效二(er)級氣液分離
有效進行氣液(ye)分離，*大程度地消除水蒸氣對測(ce)試(shi)帶來的影響，提高測(ce)試(shi)的靈敏(min)度。
8.便捷化智能操作軟件
中英文切換界面操作(zuo)系統，全自(zi)動定性(xing)、定量(liang)分析，設置好程序軟件自(zi)動測(ce)試(shi)，操作(zuo)人員根據儀器蜂鳴器提示音進(jin)行(xing)樣(yang)品的切換，測(ce)試(shi)完成自(zi)動計算(suan)樣(yang)品含量(liang)，自(zi)動生成測(ce)試(shi)報(bao)告等功能(neng)。
技(ji)術指標
1、檢測元素(su)范圍
As、Sb、Bi、Hg、Se、Te、Pb、Sn、Ge、Zn、Cd等11種(zhong)元素。
2、元素檢(jian)出限
As、Se、Pb、Bi、Sb、Te、Sn、Hg≤0.01μg/L；
Hg（冷汞）、Cd≤0.001μg/L；
Zn≤1.0μg/L；
Ge≤0.05μg/L。
3、精密度（RSD）
RSD ≤ 1%
4、線性范(fan)圍
大于三個數量級
應用領域
原子熒光光譜儀(yi)的應用領域較為廣泛，主要測試(shi)樣品(pin)中(zhong)11種超痕量元素的含量，*低檢(jian)(jian)(jian)測(ce)下限(xian)可達千億分之一(yi)級。應用領域包(bao)括水質、土壤、大氣等樣(yang)環境(jing)檢(jian)(jian)(jian)測(ce)項目、食品檢(jian)(jian)(jian)驗、檢(jian)(jian)(jian)驗檢(jian)(jian)(jian)疫、藥品檢(jian)(jian)(jian)驗、化妝品檢(jian)(jian)(jian)驗、土壤飼(si)料(liao)肥料(liao)檢(jian)(jian)(jian)驗、地質礦(kuang)產測(ce)試、冶金(jin)樣(yang)品檢(jian)(jian)(jian)驗、教學研究等。

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