用AFS原子熒光光譜法測定食品中總砷的設備

食品中總砷的測定氫化物發生原子熒光光譜法(fa)

2   原理(li)

試樣經消解處理(li)后 ,加入硫(liu)脲使五價砷預還原為三價砷 ,再加入*氫(qing)化鈉或硼*化鉀使三價砷還原 生(sheng)成砷化氫 , 由(you)氬氣(qi)載入石(shi)英原子化器中分解為原子態砷 ,在砷(shen)空(kong)心陰極燈的(de)發射光激發下產生原子(zi)熒 光 ,其熒(ying)光強度在固定(ding)條(tiao)件下與(yu)被測液中的砷濃度成正比 ,外標法定量(liang) 。

3   試劑(ji)和材(cai)料(liao)

除非另有(you)說明 ,本方法(fa)所用試劑均為優級(ji)純 ,水為 GB/T6682規定的(de)一級水 。

3. 1   試劑(ji)

3. 1. 1   氫氧化鈉(NaOH) 。

3. 1.2   氫氧化鉀(KOH) 。

3. 1.3   硼*化鉀(KBH4 ) :分析純 。

3. 1.4   硫脲(CH4N2S) :分析純 。

3. 1.5   鹽(yan)酸(suan)(HCl) 。

3. 1.6   硝(xiao)酸(HNO3 ) 。

3. 1.7   硫酸(H2SO4 ) 。

3. 1. 8   高氯酸(HClO4 ) 。

3. 1.9   過(guo)氧化氫(H2 O2 ) :30% 。

3. 1. 10   硝酸(suan)鎂[Mg(NO3 ) 2  · 6H2 O] :分析純 。

3. 1. 11   氧化鎂(MgO) :分(fen)析純 。

3. 1. 12   抗(kang)壞血酸(C6 H8 O6 ) :分(fen)析純 。GB 5009. 11— 2024

3.2   試劑(ji)配制

3.2. 1  氫氧化(hua)鉀溶液(ye)(5g/L) :稱(cheng)取 5. 0g氫氧(yang)化鉀 ,溶于水并稀釋(shi)至 1000mL,混勻 。

3.2.2   ***化(hua)鉀溶液(20g/L) :稱取(qu) 20. 0g***化鉀 ,溶于 1000mL5g/L氫氧化鉀溶液中 ,混勻 。 臨 用現(xian)配 。

3.2.3   硫脲 +抗壞血(xue)酸溶液 :稱取 10. 0g硫脲(niao) ,加(jia)約 80mL水(shui) ,加熱(re)溶解 ,待(dai)冷卻后加入 10. 0g抗壞血 酸 ,稀釋至 100mL,混勻 。 臨(lin)用現(xian)配 。

3.2.4   氫氧化(hua)鈉溶液(100g/L) :稱取 10. 0g氫氧化鈉 ,溶于水并(bing)稀釋(shi)至 100mL,混勻(yun) 。

3.2.5   硝酸(suan)鎂溶液(150g/L) :稱取 15. 0g硝酸(suan)鎂 ,溶于水(shui)并(bing)稀釋(shi)至 100mL,混勻 。

3.2.6   鹽(yan)酸(suan)溶液(1+1) :量取 100mL鹽酸 ,緩緩倒入 100mL水中 ,混勻 。

3.2.7   硫(liu)酸溶液(ye)(1+9) :量取 100mL硫酸 ,緩緩倒入 900mL水(shui)中 ,混勻 。

3.2. 8   硝酸溶液(ye)(2+98) :量取(qu) 20mL硝酸(suan) ,緩(huan)緩(huan)倒(dao)入 980mL水中(zhong) ,混勻 。

注 : 本(ben)方法也可(ke)用**化鈉(20g/L)作為還原劑 :稱取 20g**化鈉 ,溶于 1000mL5g/L氫氧化鈉溶液中 ,混(hun)勻 。 可(ke)根(gen)據(ju)儀器的靈敏度調整***化鉀或**化鈉溶(rong)液的濃(nong)度 。 臨用(yong)現配 。

3.3   標準品(pin)

三*化二砷(As2 O3 ,CAS號 :1327-53-3)標(biao)準品 :純度 ≥99. 5% 。

3.4   標(biao)準溶液配制

3.4. 1   砷標準儲(chu)備液(100mg/L, 以 As計) : 準確稱取于 100 ℃干(gan)燥 2h的三*化二砷 0. 0132g, 加 1mL氫氧化鈉溶液(100g/L) 和少量水(shui)溶解 ,轉入 100mL容量(liang)瓶(ping)中 ,加入適量鹽酸調整其酸度近中(zhong) 性 ,用水稀釋(shi)至(zhi)刻度 。 于 2 ℃ ~ 8℃冰箱中避光保存 ,有效期(qi) 1年 。或經國家認(ren)證(zheng)并授(shou)予標準物質證(zheng)書 的砷標準溶液(ye) 。

3.4.2   砷標準使用液(1. 00mg/L, 以 As計) : 準確吸(xi)取 1. 00mL砷(shen)標準儲備液(100mg/L) 于 100mL 容量(liang)瓶中 ,用硝酸溶液(2+98)稀釋定容(rong)至刻度(du) 。 于 2 ℃ ~ 8℃冰箱中避光保存 ,有(you)效(xiao)期(qi) 3個月 。

3.4.3   砷 標 準 系 列 溶 液 : 取(qu) 25 mL容 量 瓶 或(huo) 比 色(se) 管 7支 , 依 次 準 確 加 入 砷 標 準 使(shi) 用(yong) 液(ye)(1. 00 mg/L)  0. 00mL、0. 05mL、0. 10 mL、0. 25 mL、0. 50 mL、1. 50 mL和 3. 00 mL(分 別 相 當 于 砷 濃 度 0. 0 μg/L、 2. 0μg/L、4. 0μg/L、10. 0μg/L、20. 0μg/L、60. 0μg/L和 120. 0μg/L) ,各加硫酸溶液(ye)(1+9)12. 5mL,硫

脲(niao) +抗壞血酸(suan)溶(rong)液 2mL,補加水(shui)至(zhi)刻度 ,混勻(yun) ,放(fang)置(zhi) 30min后測定 。 臨用現配(pei) 。

注 : 可根據儀器的靈(ling)敏度及(ji)樣品中砷(shen)的實際含(han)量微調(diao)標準系列溶液中(zhong)砷的質量濃度范圍 。

4   儀(yi)器和設備

4. 1   原子(zi)熒光光譜(pu)儀 。

4.2   電子天(tian)平 :感(gan)量為 0. 01mg、0. 1mg和(he) 1mg。

4.3   勻(yun)漿(jiang)機(ji) 。

4.4   高速粉碎機 。

4.5   電熱消解裝置 :控溫電熱(re)板或石墨消解儀(yi) ,*高(gao)溫(wen)度(du)不低(di)于(yu) 350 ℃ ,控(kong)溫(wen)精度 ±5 ℃ 。

4.6   馬弗爐 。

4.7   恒溫干燥(zao)箱(xiang) :控(kong)溫精度 ±2 ℃ 。

4. 8   微波(bo)消解系統 :配有聚(ju)四氟乙(yi)烯(xi)消解內罐 。

4.9   壓力消解罐 。

注 : 玻璃器(qi)皿及聚四氟乙烯消解內罐均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡 24h,用自來水反復沖洗 ,*后用水(shui)沖洗干(gan)凈 。

5   分析步驟

5. 1   試樣制(zhi)備

5. 1. 1   固體樣品

5.1.1.1   干樣(yang)

谷物(wu) 、干食用菌 、水產(chan)動物干制(zhi)品(pin)等(deng)樣(yang)品(pin) ,取(qu)可食(shi)部分粉碎均勻 ;對于(yu)固(gu)體乳制品 、面粉 、嬰幼兒谷類(lei) 輔助(zhu)食品等呈均(jun)勻狀的粉末樣品 ,搖勻 。

5.1.1.2   鮮樣

蔬菜 、水果 、水產動物 、鮮食用菌 、肉類及蛋(dan)類等樣品 ,洗凈(jing)晾(liang)干 ,取可食部(bu)分(fen)勻漿至均質(zhi) 。

5.1.1.3   速凍(dong)及(ji)罐裝食品

經解凍的速凍食品 ,取可食(shi)部(bu)分粉碎至均勻 ;罐裝食品粉(fen)碎或均漿至均勻 。

5. 1.2   液體樣(yang)品

飲料 、調味品(pin) 、乳及(ji)其制品(pin) 、油脂及其制品等(deng)樣品勻漿或均質 。

5. 1.3   半固體樣品

攪拌均勻 。

5.2   試樣消(xiao)解

5.2. 1   濕(shi)法消(xiao)解(jie)

固體試樣稱取 0. 5g~ 2. 5g(精確至(zhi) 0. 001g) ,液體(ti)試樣稱取 5. 0g~ 10. 0g(精確至 0. 001g)于消解  瓶或消解管中 ,加(jia) 20mL硝(xiao)酸 ,4mL高氯(lv)酸 ,1. 25mL硫酸 ,放(fang)置過夜(ye) 。次日 ,于 120℃ ~ 200℃逐級升  溫加(jia)熱(re)消解 ,若消解(jie)液處理至 5mL左右(you)時(shi)仍有未(wei)分解物質(zhi)或色澤(ze)變深 ,補加(jia)硝酸 5mL~ 10mL,再消  解(jie)至 2mL左(zuo)右(you) ,如此反(fan)復 2次(ci) ~ 3次 ,注意避免炭化 ,繼續(xu)加熱消(xiao)解至消(xiao)解液 1mL左右 ,呈無色澄清 ,  且消解(jie)瓶或消解(jie)管中充滿白(bai)煙(對于有機砷較高的水產動物及其制品 、食用菌及其制(zhi)品 、魚油及其制品 、 磷(lin)蝦油及其(qi)制品 、藻類 及 其 制 品(pin) 等(deng) 樣 品 , 將 消 解(jie) 溫 度 升 至(zhi) 280 ℃ ~ 300 ℃繼 續 加 熱 消 解 至 消 解 液 為(wei)  0. 5mL左右 ,呈無色澄(cheng)清 ,且消(xiao)解瓶或(huo)消(xiao)解管(guan)中充滿白(bai)煙) 。冷卻后 ,沿消(xiao)解容器壁(bi)緩慢加水(shui)約(yue) 10mL,  再蒸發(fa)至消解(jie)瓶或消解(jie)管(guan)充滿白煙(yan) 。冷卻 ,用水將消解液轉(zhuan)入(ru) 25mL容(rong)量瓶(ping)或比色管(guan)中 ,加入 2mL硫  脲 +抗(kang)壞(huai)血酸溶液(ye) ,用水定容至刻度 ,混(hun)勻 ,放置(zhi) 30min,待測(ce) 。 同時做空白試驗 。

5.2.2   干灰化(hua)法(fa)

固體試樣稱(cheng)取 1.0g~2. 5g(精(jing)確(que)至 0.001g) ,液(ye)體試樣(yang)(油脂樣(yang)品除外)稱取 4.0g(精確(que)至 0.001g) ,置(zhi) 于 50mL~ 100mL坩堝中 。加 10mL硝酸鎂溶液(150g/L)混勻 ,低熱蒸干 ,將 1g氧化鎂覆蓋在干渣 上(對于油脂樣品稱取 1. 00g于 50mL~ 100mL坩堝中(zhong) ,直接加入 0. 2g氧(yang)化鎂覆(fu)蓋在油脂上(shang)) , 于電 爐 上炭化至無黑(hei)煙 ,移入 550℃馬弗爐灰化 4h。取出(chu)放(fang)冷 ,小心(xin)加入 5mL~ 10mL鹽酸溶液(1+1)以 中和(he)氧化鎂并溶解灰分 ,轉入 25mL容量(liang)瓶或比色管 , 向(xiang)容量瓶或比色管中加入 2mL硫脲 +抗壞血(xue)酸(suan) 溶液 ,另用硫酸(suan)溶(rong)液(ye)(1+9)分次洗滌坩堝后(hou) ,合并(bing)洗(xi)滌液并(bing)定容至刻(ke)度 ,混(hun)勻 ,放(fang)置 30min,待測 。 同時 做空白試驗 。

5.2.3   微波消解法

固(gu)體試(shi)樣和油脂及其制(zhi)品試(shi)樣稱取 0. 2g~0. 8g(精(jing)確至 0. 001g) ,含水(shui)分(fen)較多的(de)試樣或液體試樣  稱(cheng)取 1. 0g~ 3. 0g(精確至 0. 001g)于消解罐(guan)中 ,加入 5mL~ 8mL硝酸 ,放置(zhi) 30min以上(shang) 。對于(yu)肉類 、 油脂等難(nan)消(xiao)解的樣品(pin)再加(jia)入 0. 5mL~ 1mL過氧化氫 ,蓋好安全閥 ,將消解罐(guan)放(fang)入微波消解系統(tong)中 。根  據不同類型(xing)的樣品 ,設置適宜的微波消解程(cheng)序(xu)(見(jian)附錄 A表 A. 1) ,按相關步驟進行消解 ,消解結束(shu)后 ,于(yu)  135℃ ~ 145℃趕酸至 1mL~ 2mL。將消化(hua)液(ye)轉移至 25mL容量瓶或比色管 ,用少量硫酸溶液(1+9)  洗滌消(xiao)解罐 3次 ,合并(bing)洗滌(di)液于容量(liang)瓶或比色(se)管中并(bing)加入 2mL硫脲 +抗壞血酸溶液(ye) ,用硫(liu)酸溶液(1+9)  定容至刻度 ,混勻(yun) ,放置(zhi) 30min,待測 。 同時做空白試驗 。

注 : 微波消解(jie)法不適用有機砷(shen)含量(liang)較高 的 水 產 動(dong) 物 及(ji) 其 制 品 、食 用 菌(jun) 及 其(qi) 制 品 、魚 油 、磷 蝦 油 及 其 制(zhi) 品 、水 產 調 味 品 、藻類及其(qi)制品等基(ji)質(zhi)復雜的樣品 。

5.2.4   壓力罐消解法(fa)

固體試樣(yang)和油脂及其制品試樣(yang)稱取 0. 2g~1.0g(精確至 0. 001g) ,鮮樣或液體試樣稱取 1. 0g~ 5. 0g (精確至 0. 001g)于消解內罐中 ,加入 5mL硝酸浸泡(pao)過(guo)夜 。蓋好內蓋(gai) ,旋緊(jin)不銹鋼外套(tao) ,放入(ru)恒溫(wen)干燥  箱 ,140℃ ~ 160℃保持 3h~4h, 自然冷卻(que)至室溫 ,然后緩慢旋松不銹鋼外(wai)套 ,將消解內罐取出 ,放(fang)在控(kong)  溫電熱板(ban)上 135 ℃ ~ 145 ℃趕酸至 1mL~ 2mL。將(jiang)消化(hua)液轉移至 25mL容量瓶或(huo)比色管 ,用少量(liang)硫(liu)  酸溶液(1+9)洗滌消解罐 3次 ,合并洗滌液于容量瓶或比色管中并加入(ru) 2mL硫脲 +抗壞血(xue)酸溶液 ,用  硫酸溶液(1+9)定容至刻度 ,混(hun)勻 ,放置 30min,待測 。 同時做空白(bai)試(shi)驗 。

注 : 壓力罐消解(jie)法不適用有(you)機砷(shen)含量(liang)較高(gao)的水產動物及其(qi)制(zhi)品 、食用(yong)菌及其制(zhi)品(pin) 、魚油 、磷蝦油及其(qi)制品 、水產(chan)調味 品 、藻類及其制品等基質復雜的(de)樣品 。

5.3   儀(yi)器參(can)考條件

負高壓 :260V;砷(shen)空心陰極(ji)燈電流 :50mA~ 80mA;載氣 :氬氣 ;載氣(qi)流速 :500mL/min;屏(ping)蔽氣流 速(su) :800mL/min;測量方式 :熒光強度 ;讀數方式 :峰面(mian)積(ji) 。

5.4   標準曲線(xian)的制作

儀器預熱穩定(ding)后 ,將試劑空(kong)白 、標準系列溶液依次引入儀器進行原(yuan)子(zi)熒光強度的測定 。 以(yi)原子(zi)熒光(guang) 強度為縱坐標 ,砷(shen)質量濃度為橫坐標(biao) ,制(zhi)作標準曲線 ,得到(dao)回歸(gui)方程 。

5.5   試(shi)樣溶液的測定

相同(tong)條件下(xia) ,將空白溶液(ye)和樣品溶液(ye)分別引入(ru)儀器進(jin)行測定 。根據回歸方(fang)程計算(suan)出樣(yang)品中砷元(yuan)素 的質量(liang)濃度 。

6   分析結果的(de)表述（略）

7   精(jing)密度(du)

樣品中砷含(han)量大于 1. 00mg/kg時 ,在重復性條件下獲(huo)得(de)的(de)(de)兩次獨立(li)測定結(jie)果的(de)(de)絕(jue)對差(cha)值不得(de)超過 算術(shu)平均(jun)值的(de) 10% ;小(xiao)于或(huo)等(deng)于 1. 00mg/kg且大于(yu) 0. 10mg/kg時 ,在重復性條(tiao)件下獲得的兩次(ci)獨立 測定結果的絕(jue)對差值不得超過算(suan)術(shu)平均值的 15% ;小(xiao)于(yu)或等于(yu) 0. 10mg/kg時 ,在重復性條件下獲得(de)的(de) 兩次獨立測(ce)定結果的絕對(dui)差值(zhi)不得超過算術平均值(zhi)的 20% 。

8   其(qi)他

當(dang)固體樣品稱樣量 為 1. 0g, 定(ding) 容 體 積 為(wei) 25 mL時(shi) , 方 法 檢 出(chu) 限 為 0. 01 mg/kg, 方 法 定 量 限 為 0. 04mg/kg。 當液體樣品取樣量為 2g,定(ding)容體積為 25mL時(shi) ,方法檢(jian)出限為 0. 005mg/kg,方法定量(liang)限 為 0. 02mg/kg。

以(yi)下介紹(shao)原子熒光(guang)光(guang)譜儀(yi)：

原子熒(ying)光光譜儀(yi)是我公司(si)精心(xin)打(da)造的一款超痕量(liang)精密分析儀(yi)器。廣泛(fan)應用于汞（Hg）、砷（As）、銻（Sb）、鉍（Bi）、硒（Se）、碲（Te）、鎘（Cd）、鍺（Ge）、鉛（Pb）、錫（Sn）、鋅（Zn）等11種(zhong)元素的痕量(liang)、超痕量(liang)分析，體積小巧，性(xing)能穩定(ding)，操作簡單。
儀(yi)器性能優勢
1.高精度氣(qi)流控(kong)制系統
儀器采用高精度質量流(liu)量控(kong)制器進行(xing)氣體流(liu)量控(kong)制，精度小于1ml/min。同時具備異(yi)常情況保(bao)護功能，儀器非(fei)工作狀(zhuang)態下(xia)自(zi)動切斷氣源，節省氣體用量(liang)。

2.智能型(xing)高性能空心陰極燈
儀(yi)器配備智能(neng)型高性能(neng)空心陰極燈，儀(yi)器能(neng)夠自動(dong)識別元素燈元素種(zhong)類、出廠編號、記錄光源(yuan)工作壽命、提供儀(yi)器*佳工作(zuo)條件等。

3.高精度蠕動泵進樣系統
AFS310采用高精度(du)雙蠕(ru)動泵斷續流動進樣(yang)系統，既能保證進樣(yang)的(de)準確度(du)和重(zhong)復性，操作簡單，故障率低，使用壽(shou)命長。

4.在線稀釋(shi)法制作(zuo)標準曲線
標(biao)準曲線的制(zhi)作只(zhi)需一個*高濃度點的標準溶(rong)液，儀器可進行高濃度樣品自動(dong)稀釋、自動(dong)清洗管(guan)路(lu)等功能，極大地節(jie)省了標準樣品制備(bei)時間和使用成本。
5.火(huo)焰實時觀察

儀器采用實時視頻火焰(yan)監(jian)測系(xi)統，工作(zuo)狀(zhuang)(zhuang)態的火焰(yan)監(jian)視更加智能化(hua)，測試過程中可實時觀察火焰(yan)狀(zhuang)(zhuang)態，降低(di)了引入(ru)外界干擾的幾率，極大地方(fang)便了用戶使用。
6.前(qian)置雙(shuang)光源設計
可進行兩種元(yuan)素(su)(su)同時分析，并具(ju)備單道增強功(gong)能，顯著提高(gao)元(yuan)素(su)(su)靈敏(min)度和降低元(yuan)素(su)(su)檢出(chu)限。光(guang)源更(geng)換方便、快捷。
7.*新的高效二級(ji)氣(qi)液分(fen)離
有效進行氣液分離，*大程度(du)地消除(chu)水(shui)蒸氣對測試帶來的影響，提高測試的靈敏(min)度(du)。
8.便(bian)捷化智(zhi)能操作軟件
中英文切(qie)換界面操(cao)作系(xi)統，全自動定性(xing)、定量(liang)分(fen)析(xi)，設置好程序軟(ruan)件(jian)自動測試，操(cao)作人員根據儀器蜂(feng)鳴器提(ti)示音(yin)進行樣品(pin)(pin)的切(qie)換，測試完成自動計(ji)算(suan)樣品(pin)(pin)含(han)量(liang)，自動生成測試報告(gao)等(deng)功能。
技(ji)術指標(biao)
1、檢測(ce)元素范(fan)圍
As、Sb、Bi、Hg、Se、Te、Pb、Sn、Ge、Zn、Cd等(deng)11種元素。
2、元素檢出限(xian)
As、Se、Pb、Bi、Sb、Te、Sn、Hg≤0.01μg/L；
Hg（冷汞）、Cd≤0.001μg/L；
Zn≤1.0μg/L；
Ge≤0.05μg/L。
3、精密度（RSD）
RSD ≤ 1%
4、線性范圍
大于(yu)三個數量級
應用領域
原子熒光(guang)光(guang)譜儀的(de)應(ying)用領域較為廣泛，主(zhu)要測試樣品中11種超痕量元素的含量，*低檢(jian)測(ce)下限可達千億分之(zhi)一級(ji)。應用領域包括(kuo)水質、土壤、大(da)氣等(deng)樣(yang)環(huan)境檢(jian)測(ce)項目、食(shi)品(pin)(pin)檢(jian)驗(yan)、檢(jian)驗(yan)檢(jian)疫、藥品(pin)(pin)檢(jian)驗(yan)、化妝品(pin)(pin)檢(jian)驗(yan)、土壤飼料(liao)肥料(liao)檢(jian)驗(yan)、地質礦產測(ce)試、冶(ye)金樣(yang)品(pin)(pin)檢(jian)驗(yan)、教學研究(jiu)等(deng)。

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